<?php
$arr=[
    0=>[
        'name'=>'张三',
        'site'=>'http://www.hu-rong.com',
    ],
    1=>[
        'name'=>'李四',
        'site'=>'www.hu-rong.com',
    ],
];
$dom=new DOMDocument('1.0','utf-8');
$list=$dom->createElement('list');
foreach($arr as $k=>$v){
    $item=$dom->createElement('item');
    $index=$dom->createAttribute('index');
    $index->value=$k;
    $item->appendChild($index);
    $name=$dom->createElement('name');
    $name->appendChild($dom->createCDATASection($v['name']));
    $site=$dom->createElement('site',$v['site']);
    $item->appendChild($name);
    $item->appendChild($site);
    $list->appendChild($item);
}
$dom->appendChild($list);
$dom->save('test.xml');

生成效果：

<?xml version="1.0" encoding="utf-8"?>

<list>

    <item index="0">

        <name><![CDATA[张三]]></name>

        <site>http://www.hu-rong.com</site>

    </item>

    <item index="1">

        <name><![CDATA[李四]]></name>

        <site>www.hu-rong.com</site>

    </item>

</list>